МНОГОЦЕНТРОВОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИДЕНТАТНЫХ РЕАГЕНТОВ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ

Аннотация

One of the general patterns of complexation of metal ions with reagents of various types modified with cationic surfactants is the expansion of the interaction range by 1-2 pH units into the acidic or alkaline region. In addition, in the presence of cationic surfactants, activation of complexation of a number of easily hydrolyzed ions W(VI), Sn(IV), Mo(VI), Ge(IV), Ti(IV), Nb(V), Ta(V) and others with the indicated reagents in strongly acidic media is observed. Complexation occurs at an acidity at which interaction in M-R systems is usually absent. The latter fact is very important from the applied point of view, since it significantly increases the selectivity and reproducibility of determination of the indicated elements. The shift in pH of complexation of elements with modified reagents by several units for weakly acidic, neutral and weakly alkaline media is easily explained from the standpoint of the features of associate formation considered in the previous sections. Since stable hydrophobic associates are formed and recorded in the spectra 1-2 pH units earlier than the absorption bands of the corresponding ionized form appear, the formation of chelates with such associates is also recorded in the absorption spectra much earlier, and the pH1/2 (pH of half-formation) of the associate and the corresponding chelate correlate with each other. Keywords: colloidal nature of the solution, magnification effect, analytically active group, easily hydrolyzed elements, polydentate reagents, oxyquinone group. Анализ литературы по теме. Пирокатехиновый фиолетовый образует с различными ионами металлов, как правило, два продукта реакции М: ПКФ = 1:1 и 1:2. В зависимости от условий преобладает тот или иной продукт. В присутствии КПАВ в спектрах хелатов появляется новая интенсивная полоса, батохромно смещенная примерно на 200 нм (табл.1). Наиболее сильное изменение оптических характеристик отмечено для группы легкогидролизующихся элементов, которые в отсутствие КПАВ практически не взаимодействуют с ПКФ в кислых средах. 1 12 9 International scientific journal ISSN: 2181-3906 «MODERN SCIENCE АND RESEARCH» 2025 VOLUME 4 / ISSUE 4 / UIF:8.2 / MODERNSCIENCE.UZ Наблюдаемые эффекты обусловлены не коллоидной природой раствора, а образованием хелатных ассоциатов М(ПКФ) (ЦП) , особенностью которых является я т присоединение большего числа ионов КПАВ к реагенту, связанному в комплекс с ионом металла, чем это имеет место в ионном ассоциате реагента с КПАВ в идентичных условиях. Так, в хелате М(ПКФ) к реагенту присоединяются два катиона ЦП, а в хелате М(ПКФ) - четыре катиона, в аналогичных случаях к самому ПКФ присоединяется лишь 2 один катион ЦП, причем присоединение дополнительных ионов КПАВ в хелате сопровождается сильным батохромным эффектом. Методы: Явление находит объяснение, если учесть возможное влияние комплексообразования на состояние связи ОН гидроксильной группы ПКФ. По- Т абл ица 1 Эффект увеличения числа присоединенных катионов ЦП к хелатам металлов с ПКФ (рН = 4)* Молярное отношение X нм Металл max М : ПКФ М : ПКФ : М(ПКФ) М(ПКФ)ЦП п Ti(IV) 1:2 1:2:4 580 740 ЦП W(VI) 1 : 1 1:1:2 540 670 Mo(VI) 1 : 1 1:1:2 560 710 Ge(IV) 1:2 1:2:4 580 660 Sn(IV) 1 : 1 1:1:2 570 670 * В идентичных условиях без иона металла образуется ассоциат ПКФ: ЦП = 1:1. видимому, при комплексообразовании иона металла по о-оксихинонной группировке происходит разрыхление указанной связи, что и облегчает присоединение еще одного иона ЦП: 1 13 0 International scientific journal ISSN: 2181-3906 «MODERN SCIENCE АND RESEARCH» 2025 VOLUME 4 / ISSUE 4 / UIF:8.2 / MODERNSCIENCE.UZ Таким образом, в подобных системах в результате влияния КПАВ во взаимодействие вовлекаются как функционально-аналитическая, так и аналитико- активная группы, т. е. осуществляется многоцентровое взаимодействие. Такое взаимодействие с полиден-татными реагентами, обладающими разветвленной хромофорной л-электронной системой, затрагивает при комплексообразовании одновременно функционально-аналитическую и аналитико-активную группы и позволяет максимально раскрыть предельные возможности реагентов с точки зрения увеличения их контрастности. Несколько иначе обстоит дело при комплексообразовании в сильнокислых средах, когда указанные реагенты образуют изоионные кислоты, присоединяя протон по электронодонорному гетероатому. Функционально-аналитическая группировка реагента, в которую входит этот гетероатом, оказывается блокированной и нереакционноспособной по отношению к иону металла. Гидрофобная гидратация реагента в результате взаимодействия с КПАВ затрудняет протонирование гетероатома. В результате этого функциональноаналитическая группа приобретает способность координировать ион металла. Методика проведения работы и обработки результатов опытов. Рассмотрим подробнее взаимодействие титана с дисульфофе- нилфлуороном (ДСФФ). Этот реагент взаимодействует в присутствии ПАВ с широким кругом элементов в диапазоне кислотности от 2 моль/дм3 H SO до рН 11. Однако наиболее интересные аналитические 2 4